來源:韓研活性炭網(wǎng) 作者:韓研活性炭網(wǎng) 2017-09-04
使用活性炭承載的零價鐵去除三氯乙烯,三氯乙烯是地下水普遍持續(xù)的污染物,對地下水環(huán)境安全和人類健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅??紤]復(fù)雜的地下環(huán)境,從地下水中去除TCE是一項具有挑戰(zhàn)性的任務(wù)。早已證明活性炭已被有效地用于降解鹵代有機(jī)化合物。最近,ZVI研究已經(jīng)轉(zhuǎn)移到納米材料,因為ZVI容易鈍化,并且由于其大的尺寸,反應(yīng)速度相對較慢[。相比之下,納米級零價鐵(的nZVI)具有高脫氯率和完全改變氯化溶劑而不氯化副產(chǎn)物。然而,仍然有很多因素限制了nZVI的應(yīng)用,如穩(wěn)定性差,流動性差和潛在的生態(tài)毒性。活性炭材料不僅可有效降低nZVI聚集,而且可以快速增加nZVI周圍微環(huán)境中污染物的濃度。雖然活性炭固定nZVI(摻雜活性炭)并提高TCE去除效率,但其制備消耗大量能量。非常希望以低成本對具有高吸附能力的nZVI進(jìn)行環(huán)保的支持。
在本研究中,了解了活性炭支持的nZVI(AC-nZVI)復(fù)合材料對反應(yīng)性的影響因素,包括溶液pH,常見陰離子和腐殖酸的存在。在室溫(20±1℃)的黑暗中,在150rpm培養(yǎng)箱中進(jìn)行三氯乙烯去除實驗。將活性炭承載的納米零價鐵和活性炭(0.1g?L-)加入到含有100mL水溶液(包括30mL TCE(pH7.0))的100mL血清瓶中。立即用聚四氟乙烯塞子和鋁蓋密封每個瓶子。每個規(guī)定的時間間隔使用玻璃注射器收集樣品,并立即通過0.22mm膜過濾器。通過氣相色譜分析過濾的樣品以確定TCE濃度。TCE去除實驗一式三份進(jìn)行,以確定重現(xiàn)性。
活性炭摻雜的納米零價鐵的比表面積小于生物炭和活性炭的表面積(表1)。這歸因于加載的nZVI,其表面積比活性炭低得多。摻雜活性炭的孔體積也小于的孔體積。摻雜活性炭的平均孔徑足以進(jìn)入TCE污染物。通過摻雜活性炭,活性炭在200分鐘內(nèi)去除了超過90%的TCE,而僅有約55%的TCE被裸露的nZVI降解(圖2)。TCE去除的偽一階速率常數(shù)(k obs,TCE)分別為:摻雜活性炭> 活性炭> nZVI。重復(fù)測量ANOVA顯示時間的顯著影響(F 8,96 = 10523.9,P <0.01)和組(F 5,12 = 756.1,P <0.01)和顯著的時間×組相互作用(F 40,96 = 577.8,P<0.01)。由于摻雜活性炭的吸附能力比活性炭似乎是通常的發(fā)現(xiàn),支持nZVI增強(qiáng)了TCE的去除。摻雜活性炭具有比活性炭更大的吸附能力,歸因于其孔結(jié)構(gòu)豐富。
pH對活性炭去除三氯乙烯的影響
在pH 4.4,5.7和6.8下,活性炭去除TCE效率達(dá)到90%,但在pH 9.8時效能較差(圖3A)。最高的去除率出現(xiàn)在pH 5.7,其次是pH 6.8。速率常數(shù)(k obs,TCE)處于pH 5.7> pH 6.8> pH 4.4> pH 9.8的數(shù)量級。重復(fù)測量方差分析顯示時間的顯著影響(F 6,48 = 9010.8,P <0.01),pH(F 3,8 = 10.0,P<0.01)和時間×pH(F 18,48 = 14.4 ,P <0.01)。
常見的無機(jī)陰離子對活性炭去除三氯乙烯的影響
陰離子的作用(CL -,SO 4 2-,NO 3 -和HCO 3 - )上TCE去除由活性炭的nZVI進(jìn)行了評價。去除率常數(shù)隨著Cl -濃度的增加而略有增加。氯化物可能通過去除nZVI的氧化物涂層來增加脫氯。
所有HCO存在的3 -,SO 4 2-和NO 3 -降低活性炭的nZVI的反應(yīng)性。速率常數(shù)在控制的順序降低> HCO 3- > SO 4 2- > NO 3 - 。所述速率常數(shù)為在0.5mM的HCO存在較小的3 -比不帶任何陰離子,其歸因于碳酸鹽的生成析出物的nZVI 。SO 4 2-也對活性炭nZVI反應(yīng)性產(chǎn)生負(fù)面影響,抑制濃度隨濃度增加。SO 4 2-可能是由于SO 4 2-在nZVI表面上形成內(nèi)部球形復(fù)合體。NO 3 -當(dāng)NO 3 -濃度增加至20mM時,其速率常數(shù)降低至0.650h -1,顯示出最強(qiáng)的抑制作用,遠(yuǎn)低于沒有任何陰離子的NO 3 -濃度。以前的研究表明,NO 3 -通過從鐵表面獲得電子減少,因此反應(yīng)性位點的競爭可能有助于對活性炭nZVI 的NO 3 -對TCE去除的顯著抑制。
使用農(nóng)業(yè)材料制成的活性炭,是一種經(jīng)濟(jì)的材料,通過nZVI增強(qiáng)活性炭去除三氯乙烯和脫氯。TCE可能被活性炭nZVI通過活性炭的吸附和隨后的nZVI脫氯的組合去除。制備活性炭nZVI復(fù)合物,其在氯化物,硫酸鹽和碳酸氫根陰離子存在下,并且在低HA濃度下有效地除去pH 5.7-6.8的TCE。當(dāng)濃度增加時,HA變得抑制,但是HA聚集體似乎促進(jìn)了在最高測試濃度下的脫氯。硝酸鹽在低濃度下幾乎沒有影響,但競爭較高濃度的電子。活性炭nZVI的遷移率和壽命應(yīng)在地下環(huán)境中進(jìn)行調(diào)查,并對微生物活動的影響進(jìn)行評估。因為nZVI顆??赡芷茐哪せ蚋淖兡る娢唬栽诘叵伦⑸渲皯?yīng)該清除微生物的毒性。目前的研究結(jié)果表明,活性炭nZVI可用于修復(fù)受三氯乙烯污染的地下水。
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